潤滑油的抗氧化安定性和試驗方法概述（二）

1.烴類的氧化：
　　
　　潤滑油所含的各類烴中，在高溫條件下，相比較烷烴較易氧化，環(huán)烷烴氧化難度較大，而芳香烴則zui不易氧化。
　　
　　烷烴的氧化過程首先是產(chǎn)生化學活性高的自由基。然后通過一系列自由基鏈反應，與氧作用生成相應分子結(jié)構(gòu)的醇類化合物、醛類化合物、酮類化合物和有機酸等含氧非烴成分中間產(chǎn)物。
　　
　　所生成的中間產(chǎn)物醇、醛、酮、酸還會進一步發(fā)生氧化，例如有機酸進一步氧化生成含有羥基的復雜分子羥基酸。另外，氧化中間產(chǎn)物中，醇成分和有機酸可發(fā)生酯化反應生成酯類化合物。
　　
　　中間產(chǎn)物醇與酸的酯化反應是潤滑油氧化的一個特征反應，這種由兩個化合物之間官能團的結(jié)合或在一個分子內(nèi)部兩個官能團的結(jié)合，其結(jié)果使得化合物相對分子質(zhì)量增大，結(jié)構(gòu)變得復雜。隨著氧化過程的進行，分子中氧元素含zui逐漸增多，相對分子質(zhì)zui逐漸增大，zui終成為粘稠的液體或膠質(zhì)、固體沉淀從油中沉積下來。
　　
　　環(huán)烷烴一般比烷烴難以氧化，氧化主要發(fā)生在烷基側(cè)鏈上，而環(huán)結(jié)構(gòu)部分則性能較穩(wěn)定，難以發(fā)生氧化反應，當溫度較高氧化較為劇烈時才可能出現(xiàn)斷環(huán)生成含氧化合物。因此，環(huán)烷烴中隨烷基側(cè)鏈成分增多，相對分子質(zhì)量增大，其氧化安定性變差。
　　
　　在芳香烴中，無側(cè)鏈的芳香烴在液相時氧化傾向極小。氧化的主要傾向是在碳和氫原子之間加人氧而生成酚及其大分子的膠狀縮合物。
　　
　　有側(cè)鏈的芳香烴比無側(cè)鏈的芳香烴易于氧化。側(cè)鏈的數(shù)目和長度增加，氧化傾向也增大。帶長鏈的芳香烴氧化時，氧和側(cè)鏈作用生成過氧化物.并進一步分解為醇類、醛類、酸類等。生成的醇類和酸類之間也會發(fā)生酯化反應生成大分子膠狀物。